El reagrupamiento de Claisen propargílico y la cicloadición [4+2] en procesos dominó: construcción de complejidad molecular

Abstract

Entre los diferentes y distintos procesos en cascada descritos hasta la fecha, aquellos basados en reacciones pericíclicas han demostrado ser únicos en su capacidad para generar estructuras complejas con un control estereoquímico. En esta comunicación se presentará el resultado de nuestra investigación sobre la reactividad en cascada de éteres propargílicos vinílicos (en adelante PVEs) del tipo 1, que llevan en posición homopropargílica (posición contigua al carbono sp3 directamente unido al triple enlace) un resto alqueno. Se trata de una cascada pericíclica constituida por un reagrupamiento propargílico de Claisen del PVE, seguido por la secuencia pericíclica: reordenamiento [1,3] de hidrógeno, cierre oxo-electrocíclico 6 pi y cicloadición [4+2] intramolecular. El proceso es térmico y requiere catálisis por imidazol (10 mol%) obteniendo la mezcla de productos tetracíclicos 2a/2b. Las estructuras generadas representan buenos ejemplos de plataformas complejas tipo producto natural con topologías tridimensionales bien definidas y ricas en carbonos tipo sp3 y centros estereogénicos. Por lo tanto, constituyen excelentes quimiotipos para explorar el espacio químico en busca de nuevas anotaciones biológicas.