ΜΑΚΡΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΔΥΑΔΙΚΩΝ ΣΥΣΤΗΜΑΤΩΝ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ

Abstract

ΜΕΛΕΤΟΥΜΕ ΤΑ ΔΥΑΔΙΚΑ ΜΙΓΜΑΤΑ ΤΩΝ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΚΑΙ ΤΩΝ ΑΣΤΕΡΟΕΙΔΩΝ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΥΠΟΛΟΓΙΖΟΝΤΑΣ ΤΗΝ ΕΛΕΥΘΕΡΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΤΟΥ ΜΙΓΜΑΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟ ΜΕΣΟ ΜΕΓΕΘΟΣ ΤΩΝ ΑΛΥΣΙΔΩΝΜΕ ΜΕΘΟΔΟΥΣ ΤΗΣ ΣΤΑΤΙΣΤΙΚΗΣ ΜΗΧΑΝΙΚΗΣ. ΟΙ ΜΑΚΡΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΠΑΡΑΜΕΤΡΟΙ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ΤΩΝ ΜΟΝΟΜΕΡΩΝ ΒΡΕΘΗΚΑΝ ΝΑ ΕΞΑΡΤΩΝΤΑΙ ΑΠΟ ΤΙΣ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΕΙΣ ΚΑΙ ΤΑ ΜΟΡΙΑΚΑΒΑΡΗ, ΜΑΛΙΣΤΑ Η ΕΞΑΡΤΗΣΗ ΑΥΤΗ ΓΙΝΕΤΑΙ ΠΙΟ ΕΝΤΟΝΗ ΚΑΘΩΣ ΤΟ ΣΥΣΤΗΜΑ ΠΛΗΣΙΑΖΕΙΠΡΟΣ ΤΟ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟ ΤΩΝ ΦΑΣΕΩΝ ΤΟΥ. Η ΚΡΙΣΙΜΗ ΤΙΜΗ ΤΗΣ ΠΑΡΑΜΕΤΡΟΥ Χ ΠΑΡΟΥΣΙΑΖΕΙ ΜΙΑ ΑΠΟΚΛΙΣΗ Ν^(-1/2) ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΩΝ ΘΕΩΡΙΩΝ ΜΕΣΟΥ ΠΕΔΙΟΥ. Η ΑΡΧΙΤΕΚΤΟΝΙΚΗ ΤΩΝ ΑΛΥΣΙΔΩΝ ΕΠΗΡΕΑΖΕΙ ΤΗΝ ΚΡΙΣΙΜΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ ΜΙΓΜΑΤΟΣ Π.Χ. ΑΝΥΨΩΝΟΝΤΑΣ ΤΗΝ ΚΡΙΣΙΜΗ ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΑ ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΩΝ LCST ΣΥΣΤΗΜΑΤΩΝ. ΟΙ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΟΥ ΔΕΝ ΕΥΝΟΟΥΝ ΤΗ ΜΙΞΗ ΣΥΡΡΙΚΝΩΝΟΥΝ ΤΙΣ ΑΛΥΣΙΔΕΣ ΠΑΡΑΓΟΝΤΑΣ ΜΙΑ ΑΠΟΚΛΙΣΗ Ν^(-1/2) ΑΠΟ ΤΗΝ ΙΔΑΝΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ.

THE MANY CHAIN PROBLEM OF A BINARY POLYMER BLEND IS STUDIED THROUGH THE SUMMATION OF THE SERIES OF THE ONE-LOOP DIAGRAMS BETWEEN DIFFERENT POLYMER CHAINS.THE FREE ENERGY OF THE POLYMER BLEND AND THE MACROSCOPIC INTERACTION PARAMETERS ARE FOUND REVEALING THAT CHAIN CORRELATIONS AND CHAIN ARCHITECTURE AFFECT THE PHASE SEPARATION BEHAVIOR OF THE SYSTEM. THE MOLECULAR WEIGHT AND COMPOSITION DEPENDENCES OF THESE PARAMETERS ARE AFFECTED BY THE PROXIMITY TO THE CRITICAL REGION. THE CRITICAL VALUE OF Χ PRESENT A POSITIVE DEVIATION N^(-1/2) FROM THE MEAN-FIELD PREDICTION TAKING THE CLASSICAL VALUE ΧC=2/N AT THE LIMIT OF LARGE MOLECULAR WEIGHTS. IN THE CASES WITH A LOWER CRITICAL SOLUTION TEMPERATURE (LCST), ON INCREASING THE TOPOLOGY OF CHAINS THE SPINODALS RAISE AND THE CRITICAL TEMPERATURES INCREASE. INTERACTIONS THAT DO NOT FAVOUR MIXING REDUCE THE SIZE OF THE MACROMOLECULES PRODUCING AN N^(-1/2) DEVIATION FROM THEUNPERTURBED GAUSSIAN DIMENSIONS.