Metal-Induced Reductive Ring Opening of 1,2,4,5-Tetrazines: Three Resulting Coordination Alternatives, Including the New Non-Innocent 1,2-Diiminohydrazido(2-) Bridging Ligand System

0040885 - ÚFCH JH 2007 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Maji, S. - Sarkar, B. - Patra, S. - Fiedler, Jan - Mobin, S. M. - Puranik, V. G. - Kaim, W. - Lahiri, G. K.
Metal-Induced Reductive Ring Opening of 1,2,4,5-Tetrazines: Three Resulting Coordination Alternatives, Including the New Non-Innocent 1,2-Diiminohydrazido(2-) Bridging Ligand System.
[Otevření kruhu 1,2,4,5-tetrazinů indukované redukcí kovem: Tři výsledné koordinační alternativy zahrnující nový můstkový “non-innocent” ligandový systém 1,2-diiminohydrazido(2-).]
Inorganic Chemistry. Roč. 45, č. 3 (2007), s. 1316-1325. ISSN 0020-1669. E-ISSN 1520-510X
Grant CEP: GA AV ČR IAA400400505; GA MŠMT 1P05OC068
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: spectroscopic properties * ruthenium complexes * crystal structures
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 4.123, rok: 2007

Reaction of 3,6-diaryl-1,2,4,5-tetrazines (aryl = R = phenyl, 2-furyl or 2-thienyl) with 2 equiv of Ru(acac)2(CH3CN)2 results in reductive tetrazine ring opening to yield diruthenium complexes [(acac)2RuIII(dih-R2-)RuIII(acac)2] bridged by the new 1,2-diiminohydrazido(2-) (dih-R2- = HNC(R)NNC(R)NH2-) ligands.The complexes undergo two reversible and well-separated one-electron reduction and oxidation processes, respectively. EPR Spectroscopy of the paramagnetic intermediates with comproportionation constants Kc > 1012 and UV-vis-NIR spectroelectrochemistry were used to identify the accessible redox states as [(acac)2RuII(dih-R2-)RuII(acac)2]2-, [(acac)2RuII(dih-R.-)RuII(acac)2]-, [(acac)2RuIII(dih-R2-)RuIII(acac)2], [(acac)2RuIII(dih-R.-)RuIII(acac)2]+, and [(acac)2RuIII(dih-R)RuIII(acac)2]2+.

Reakce 3,6-diaryl-1,2,4,5-tetrazinů (aryl = R = fenyl, 2-furyl nebo 2-thienyl) s 2 ekvivalenty Ru(acac)2(CH3CN)2 způsobuje reduktivní otevření tetrazinového kruhu a poskytuje dirutheniové komplexy [(acac)2RuIII(dih-R2-)RuIII(acac)2] s novými můstkovými ligandy 1,2-diiminohydrazido(2-) (dih-R2- = HNC(R)NNC(R)NH2-). Komplexy podléhají dvěma reverzibilním a dobře odděleným jednoelektronovým redukčním a oxidačním procesům. EPR spektroskopie paramagnetických intermediátů s komproporcionačními konstantami Kc > 1012 a UV-VIS-NIR spektroelektrochemie byla použita pro identifikaci dostupných redox stavů, jimiž jsou [(acac)2RuII(dih-R2-)RuII(acac)2]2-, [(acac)2RuII(dih-R.-)RuII(acac)2]-, [(acac)2RuIII(dih-R2-)RuIII(acac)2], [(acac)2RuIII(dih-R.-)RuIII(acac)2]+, and [(acac)2RuIII(dih-R)RuIII(acac)2]2+.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0003618