Počet záznamů: 1  

Singlet Diradical Complexes of Ruthenium and Osmium: Geometrical and Electronic Structures and their Unexpected Changes on Oxidation

  1. 1.
    0313825 - ÚFCH JH 2009 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
    Samanta, S. - Singh, P. - Fiedler, Jan - Záliš, Stanislav - Kaim, W. - Goswami, S.
    Singlet Diradical Complexes of Ruthenium and Osmium: Geometrical and Electronic Structures and their Unexpected Changes on Oxidation.
    [Singletní diradikálové komplexy ruthenia a osmia: geometrická a elektronická struktura a neočekávané změny při oxidaci.]
    Inorganic Chemistry. Roč. 47, č. 5 (2008), s. 1625-1633. ISSN 0020-1669. E-ISSN 1520-510X
    Grant CEP: GA AV ČR KAN100400702; GA MŠk OC 139; GA MŠk OC 140
    Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
    Klíčová slova: singlet diradical complexes * ruthenium complexes * electronic structure
    Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
    Impakt faktor: 4.147, rok: 2008

    Reaction of HL, HLa (2-[(2-N-phenylamino)phenylazo]pyridine), HLb (2-[{2-N-(4-methylphenyl)aminolphenylazo]pyridine), or HLc (2-[{2-N-(4-chlorophenyl)aminolphenylazo)pyridine), with KRuO4 or OSO4 and PPh3 under exhaustive deoxygenation (PPh3 -> OPPh3) yields diamagnetic compounds ML2. Crystal structure determination for M(L-a)(2) indicates the radical dianion state, L.2-, for the ligands as evident from the typical N-N bond length of about 1.33 A for a one-electron reduced azo function. The resulting spin-coupled complexes, M-IV(L.2-)(2), can be oxidized in two reversible one-electron steps, as probed by cyclic Voltammetry and UV-vis-NIR spectroelectrochemistry. The paramagnetic intermediates, [M(L-a)(2)](+), are distinguished by intense NIR absorption, largely metal-centered spin as revealed by EPR, and, in the case of [Os(L-a)(2)]I-3, by crystallographically determined shortening of the N = N bond to about 1.30 angstrom, corresponding to a coordinated unreduced azo function.

    Reakce HL, ( HLa (2-[(2-N-phenylamino)phenylazo]pyridine), HLb (2-[{2-N-(4 methylphenyl)amino}phenylazo]pyridin), či HLc (2-[{2-N-(4-chlorophenyl)amino} phenylazo]pyridin), s KRuO4 nebo OsO4 a PPh3 vede k diamagnetickým sloučeninám ML2. Krystalová struktura M(La)2 indikuje radikálový dianionový stav, L.2-. Vlastnosti těchto komplexů v různých oxidačních stavech byly zkoumány pomocí spektroskopických metod IR, UVvis a EPR. DFT výpočty potvrdily strukturní charakteristiky a podpořily spektroskopická přiřazení.
    Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0004799

     
     
Počet záznamů: 1  

  Tyto stránky využívají soubory cookies, které usnadňují jejich prohlížení. Další informace o tom jak používáme cookies.