Contraction de dihydropyranones par l'iode hypervalent: Accès aux γ-butyrolactones polysubstituées
View/ Open
Publication date
2019Author(s)
Dagenais, Robin
Subject
Iode hypervalentAbstract
Les travaux de recherche présentés dans ce mémoire portent sur le développement d’une nouvelle réaction
de contraction de lactones assistées par des réactifs à base d’iode hypervalent. La méthode permet de
former des isobenzofuranones par contraction d’isocoumarines et des butyrolactones par contraction de
dihydropyranones. La réaction développée est rapide, stéréosélective, économique en atomes, peu nocive
pour l’environnement et permet de former une grande étendue de lactones à cinq membres.
Le premier chapitre porte sur notre premier test de contraction de lactones, celui d’isocoumarines en
isobenzofuranones. Le chapitre inclut la formation de ces isocoumarines. Plusieurs tentatives
d’optimisation de la réaction sont décrites, incluant des modifications à la nature des réactifs, du solvant
et de la température. Deux de ces tests d’optimisation ont mené à des résultats intéressants, le premier
menant majoritairement au produit de contraction et le deuxième à la mésyloxylation de l’isocoumarine.
Les chapitres 2 et 3 portent sur la contraction de dihydropyranones en butyrolactones.
Le chapitre 2 porte sur la synthèse des dihydropyranones de départ. Cette synthèse comprend trois étapes,
soit une réaction d’aldol-1,4 de Michael, suivi de l’hydrolyse du céto-ester formé, pour finir par une
cyclisation et formation de la dihydropyranone. Au total, cette synthèse a permis la formation de 17
dihydropyranones différentes, possédant des groupements fonctionnels aux propriétés électroniques et
stériques variés.
Le chapitre 3 porte sur la contraction des dihydropyranones formées dans le chapitre 2.
Ici aussi, les paramètres de la réaction de contraction sont optimisés pour donner le meilleur rendement
et la meilleure sélectivité. L’efficacité de divers dérivés du HTIB est aussi explorée. Finalement, 15
butyrolactones ont été obtenues de cette manière, avec des rendements atteignant 83% et un ratio
diastéréomérique de plus de 20 : 1 en faveur de la butyrolactone trans.
Collection
- Moissonnage BAC [4692]
- Sciences – Mémoires [1807]