Síntesis de heterociclos nitrogenados a partir de hidratos de carbono vía cicloadiciones 1,3-dipolares

Fascio, Mirta Liliana

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	Síntesis de heterociclos nitrogenados a partir de hidratos de carbono vía cicloadiciones 1,3-dipolares
Título alternativo:	Syntheses of nitrogenated heterocycles from carbohydrates derivates by 1,3- dipolar cycloadditions
Autor:	Fascio, Mirta Liliana
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Filiación:	Departamento de Química Orgánica
Publicación en la Web:	2017-03-01
Fecha de defensa:	1998
Fecha en portada:	1998
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Químicas
Director:	D'Accorso, Norma Beatriz
Idioma:	Español
Tema:	química/química orgánica
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3070_Fascio
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n3070_Fascio.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n3070_Fascio
Ubicación:	Dep.003070
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Fascio, Mirta Liliana. (1998). Síntesis de heterociclos nitrogenados a partir de hidratos de carbono vía cicloadiciones 1,3-dipolares. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3070_Fascio

Resumen:

En el presente trabajo se describe la síntesis de heterociclos nitrogenados-oxigenadosde cinco miembros tales como isoxazolinas, isoxazoles y oxadiazolesderivados de hidratos de carbono. La mayoría de los compuestos se obtuvieron porcicloadiciones 1,3-dipolares entre un dipolarófilo,generalmente comercial y un 1,3-dipoloproveniente de un hidrato de carbono libre o debidamente protegido. Se sintetizaron isoxazoles e isoxazolinas derivadas de 2-desoxiazúcaresutilizando como dipolos las oximas de 2-desoxi-D-glucosa y 2-desoxi-D-ribosa, siendolos dipolarófilos alquinos y alquenos sustituidos con grupos atractores de electrones. Por otra parte, se obtuvieron también los derivados isoxazolínicos e isoxazólicospartiendo de la 1,2-O-isopropilidén-α-D-xílo-pentadialdo-1,4-furanosa oxima comoprecursor del 1,3-dipolo, utilizando una gama más variada de dipolarófilos algunos delos cuales se sintetizaron especialmente para este trabajo. Además partiendo de unhidrato de carbono protegido, como el 2,3,4,5,6-penta-O-benzoíl-D-manononitrilo,pudieron sintetizarse los derivados 1,3,4- y 1,2,4-oxadiazólicos correspondientes. Se realizó la cicloadición 1,3-dipolar intramolecular de la 1,2-O-isopropilidén-3-O-alil-α-D-xilopentadialdo-1,4-furanosa oxima que condujo a un producto tetracíclícoenantioméricamente puro. Finalmente se analizaron los resultados de la hidrogenación catalitica dealgunos de los heterociclos isoxazolínicos sintetizados anteriormente, como probablesintermediarios sintéticos. Todos los compuestos nuevos fueron caracterizados por sus constantes físicasy por espectroscopía de resonancia magnética nuclear y masa.

Abstract:

In the present work, the syntheses of some nitrogenated-oxigenated fivemember heterocycles such as isoxazolines, isoxazoles and oxadiazoles are described. Most of the compounds were obtained by 1,3-dipolar cycloadditions betweendipolarophiles, commercially available, and an 1,3-dipole from a free or protectivedcarbohydrate derivatives. We synthesised isoxazoles and isoxazolines rings from 2-deoxysugars using 2-deoxy- D-glucose oxime and 2-deoxy-D-ribose oxime as 1,3-dipole and alkines andalkenes with electron-withdrawing substituents as dipholarophiles. In other way, we also obtained the isoxazolinic and isoxazolic rings from 1,2-O-isopropylidene-α-D-xylopentadialdo-1,4-furanose oxime as 1,3-dipole precursor, and awide range of dipolarophiles, some of them was synthesised specially to this work. Beside this, from other protected sugar, such as 2,3,4,5,6-penta-O-benzoyl-D-mannononitrile,we could obtained the corresponding 1,3,4- and 1,2,4-oxadiazolesderivatives. We realized the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition from 1,2-O-isopropylidene- 3-O-allyl-α-D-xylopentadialdo-1,4-furanose oxime yielding anenantiomerically pure tetracyclic compound. We also analized the catalytic hydrogenation results of some isoxazolinicderivatives to explore their posibilities as synthetic intermediates. The new compounds were characterized physical and spectroscopically.

Citación:

---------- APA ----------

Fascio, Mirta Liliana. (1998). Síntesis de heterociclos nitrogenados a partir de hidratos de carbono vía cicloadiciones 1,3-dipolares. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3070_Fascio

---------- CHICAGO ----------

Fascio, Mirta Liliana. "Síntesis de heterociclos nitrogenados a partir de hidratos de carbono vía cicloadiciones 1,3-dipolares". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1998.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3070_Fascio

Estadísticas:

Descargas totales desde :

Navegar

Colección

Tesis Doctoral