A utilização de isoxazol-5-onas na síntese de piridinas 2,3,4,6-tetra- e 2,3-dissubstituídas [recurso eletrônico]
Mateus Lançanova Stivanin
DISSERTAÇÃO
Português
T/UNICAMP St59u
[Application of isoxazol-5-ones in the synthesis of 2,3,4,6-tetra- and 2,3-disubstituted pyridines]
Campinas, SP : [s.n.], 2018.
1 recurso online (170 p.) : il., digital, arquivo PDF.
Orientador: Igor Dias Jurberg
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
Resumo: Neste trabalho foram desenvolvidos dois projetos envolvendo o preparo de piridinas com diferentes padrões de substituição. O primeiro, emprega um processo em duas etapas compreendendo uma adição de Michael aminocatalisada entre cetonas 11 e alquilideno isoxazol-5-onas 2 para fornecer os...
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Resumo: Neste trabalho foram desenvolvidos dois projetos envolvendo o preparo de piridinas com diferentes padrões de substituição. O primeiro, emprega um processo em duas etapas compreendendo uma adição de Michael aminocatalisada entre cetonas 11 e alquilideno isoxazol-5-onas 2 para fornecer os adutos de Michael 12 que, em uma etapa de ciclização descarboxilativa empregando Fe, fornece a piridina 2,3,4,6-tetrassubstituída 47. Estudos de mecanismos fornecem indícios de que a formação dos adutos de Michael 12 ocorrem em equilíbrio, o que explica a excelente diastereosseletividade para a formação de 12 e que para a formação da piridina 47 uma bifurcação no mecanismo está ocorrendo sugerindo dois caminhos distintos. O segundo projeto envolve uma única etapa reacional utilizando isoxazol-5-onas 5 juntamente com acroleína 59. O uso de RuCl3 como catalisador promove uma ciclização descarboxilativa fornecendo a piridina 2,3-dissubstituída correspondente 61 em bons rendimentos
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Abstract: In this work, two projects involving the preparation of pyridines with different substitution patterns were developed. The first one, employs a two step process comprising an aminocatalysed Michael addition between ketones 11 and alkylidene isoxazol-5-ones 2 to provide the Michael adducts...
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Abstract: In this work, two projects involving the preparation of pyridines with different substitution patterns were developed. The first one, employs a two step process comprising an aminocatalysed Michael addition between ketones 11 and alkylidene isoxazol-5-ones 2 to provide the Michael adducts 12 which, in a decarboxylative cyclization step employing Fe, provides the 2,3,4,6-tetrasubstituted pyridine. Mechanistic studies suggest evidences that the formation of Michael adducts 12 occurs in equilibrium, which explains the excellent diastereoselectivity for the formation of 12 and for the formation of pyridine 47 a bifurcation in the mechanism suggests two distinct pathways. The second project, involves a single reaction step employing isoxazol-5-ones 5 and acrolein 59. The use of RuCl3 as a catalyst promotes a decarboxylative cyclization providing the corresponding 2,3-disubstituted pyridine in good yields
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A utilização de isoxazol-5-onas na síntese de piridinas 2,3,4,6-tetra- e 2,3-dissubstituídas [recurso eletrônico]
Mateus Lançanova Stivanin
A utilização de isoxazol-5-onas na síntese de piridinas 2,3,4,6-tetra- e 2,3-dissubstituídas [recurso eletrônico]
Mateus Lançanova Stivanin