Spectroscopie Raman en fonction de la température et de la pression du Cs2SeO4
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Publication date
1987Author(s)
Éthier, Luc
Subject
Dislocations dans les cristauxAbstract
Nous présentons la dépendance en température (de 20 K à 650 K) et en pression (de 0 kbar à 23 kbar) des phonons optiques du Cs2SeO4 de structure orthorombique (groupe spatial D2h16). Aucune phase incommensurable à basse température, présente chez K2SeO4, n'a été observée. Cependant, un changement de phase à haute température (déjà observé par d'autres études) est prédit à Tc = 930 K par le comportement anormal des modes v2 et v4 de la molécule SeO4--. Cette nouvelle structure est hexagonale et probablement de groupe spatial D6h4 tout comme le K2SO4. Un modèle de relaxation d'un phonon optique en deux phonons acoustiques semble reproduire le comportement de la demi-largeur (largeur à mi-hauteur) des modes externes mais pour des températures inférieures à 200 K. Les modes internes quant à eux ne répondent pas à ce modèle. L'analyse du paramètre n, représentant l'importance relative de l'effet de variation de volµme sur le changement total des fréquences en fonction de la température, démontre que les liens internes sont de nature mixte, covalent-ionique en égale partie. De plus, le comportement général du paramètre de Grüneisen se compare aisément avec celui du K2SeO4 et celui du K2SO4 au sens que le paramètre de Grüneisen des modes v4 est trop faible. Ce comportement n'a donc aucune correspondance avec le changement de phase commensurable-incommensurable.
Collection
- Sciences – Mémoires [1808]